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水溶性线型高分子化合物聚丙烯酰胺于1954年首先在美国实现商业化生产。当时丙烯酰胺(AM)单体是由丙烯腈(AN)经硫酸催化水合而成,俗称硫酸法。初期是由AM均 聚制得非离子型聚丙烯酰胺,产品比较单一。
聚丙烯酰胺第二代制备工艺:
不久开发了用碱部分水解(后水解法)的阴 离子型聚丙烯酰胺。20世纪70年代初期,美国道氏化学公司(Dow Chemicals)和日本三井东亚化学株式会社相继开发了以骨架铜为催化剂的AN催化水合AM工艺,俗称催化水合法。
催化水合法在技术上比硫酸法前进了一大步,被称为AM生产的第二代工艺技术,并在**上被广为推广。至今,催化水合法仍是使用得*广泛的工艺技术,美国Merch公司和 Halliburton公司实现了阳离子聚丙烯酰胺的工业化生产。
聚丙烯酰胺第三代制备工艺:
1987年日本生产能力已达1.775万吨。从20世纪70年代开始就有一批厂商选定一些细菌催化使AN向AM转变,并取得了进展。据文献介绍,1981年日本日东化学公司(NittoChemical)首先建成了生化催化AM 生产装置,并投入了商业运转,能力为4000t/ao 20世纪80年代,利用微生物工程生产AM 的工艺陆续出现,并日趋成熟,微生物工程法被誉为AM生产的第三代工艺技术。
第三代制备工艺大大缩减了生产工序和反应系统的投资:
自1985 年日本在法国发现的一种催化腈水解微生物的基础上,首先建成了**上**座微生物法丙烯酰胺工业化装置。由于工艺上可省去丙烯腈回收和铜合金分离工序,故反应在常温常压下即可完成,大大缩减了生产工序和反应系统的投资。丙烯腈生物催化法制丙烯酰胺选用生物 催化菌种乞球菌酶,合成丙烯酰胺水溶液(浓度为8%~35%),俄罗斯建成的5000t/a装 置采用酶R. Haodochrous,生成丙烯腈转化率为****,反应液经混合、干燥、压碎得到成品,工艺简单。
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