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造纸行业排放的废水含有大量的纤维素,木质素,其COD值很高,非常难进行降解。其废水还同时含有各种各样的化学物质,成分十分复杂,造纸废水属于难处理的特种废水。在我国,造纸行业排放的工业废水量占全部工业废水量的1/6,由此可见我国的造纸废水污染极为严重。根据造纸工艺,在不同的阶段产生的废水不同,制浆造纸废水大致可分为蒸煮废液、制浆中段废水和抄纸废水三大类。
1、蒸煮废液
蒸煮废液是制浆蒸煮过程中产生的超高浓度废液,该段废液十分难以处理,其包括碱法制浆的黑液和酸法制浆的红液。我国现阶段大部分造纸厂都采用的是碱法制浆,所排放的黑液在整个制浆过程中排放的污染物中属于浓度高、色度深的废水,呈棕黑色。蒸煮废液几乎集中了制浆造纸过程中产生的90%的污染物,其中含有大量木质素和半纤维素等的降解产物、色素、戊糖类、残碱及其它溶出物,其排放量相对其他两种废液较小,每生产1t纸浆大约能够排黑液10t,但是该种废液难以进行处理。
2、制浆中段废水
制浆中段废水是经黑液提取之后,是蒸煮浆料在洗涤、筛选、漂白以及打浆中所排出的废水。这部分废水水量较大,每吨浆大约能够产生50——200t的中段废水。中段废水的污染量约占8%——9%,COD负荷310kg左右,含有较多的木质素、纤维素等十分难以降解的产物、还包括有机酸等有机物,大部分有机物都属于可溶性的COD。
3、抄纸废水
抄纸废水又称白水,是在纸的抄造过程中产生,主要含有细小纤维和抄纸时添加的填料、胶料和化学品等,这部分废水的水量较大,每吨纸产生的白水量100——150t,但是该种废水的污染物负荷较低,其有机物难溶于水,以不溶性COD为主,易于处理,在回收纤维的同时可以回用处理后的水。
造纸废水的主要处理方法
根据造纸废水的特点,其处理工艺主要采用物化法和生化法,采用化学的方法主要采用一些絮凝沉淀及膜过滤工艺,化学方法主要采用高级氧化技术。生物的方法包括好氧生物处理法和厌氧生物处理法,其中好氧生物处理法主要包括活性污泥法,生物膜法。厌氧处理主要包括厌氧生物滤池、上流式厌氧滤池、升流式厌氧污泥床(UASB)、厌氧流化床(AFB)、厌氧附着膜膨胀床(AAFEB)以及厌氧浮动生物膜反应器(AFBBR)和厌氧折流板反应器(ABR)等。对于造纸废水,由于其自身性质复杂,难以降解,因此单一的处理方法不能达到很好的效果,因此在实际应用中多采用组合工艺的形式,将不同的处理方法进行组合,能够得到较好的处理效果。
造纸废水主要处理工艺——混凝沉淀法
造纸废水中含有大量的悬浮物质以及木素类有机物,这些悬浮性物质给造纸废水的治理带来了很大的困难,这些悬浮物经常以胶体的形态存在于造纸废水中,通过混凝作用可以有效的对这些高分子胶体类物质进行脱稳,脱稳也是混凝沉淀法中的核心部分,常见的胶体脱稳的方法主要有两种,一种是提高胶体的动能,提高温度可以加速胶体中的布朗运动,但是在实际的工艺过程中,温度的提高受到很多的限制,比如温度提高10℃,其动能只能提高4%左右,并不具有很好的应用价值,另一种方法是减少排斥能,排斥能峰取决于排斥时能与吸引势能的差值,范德华力很难进行人为的改变,因而吸引时能也基本难以改变;而静电斥力与胶粒的电荷量有关,电荷量减少时,能够促进排斥能峰下降,为胶粒聚集提供了可行性。然后再通过工艺进行截留从而实现造纸废水中颗粒物的去除。其中对于造纸废水中含有的木素部分,由于其木素具有复杂的网状结构,在巨大的网状分子中原子与原子之间主要以共价键相联。这些相互连接的原子可以与溶剂分子相互作用,形成溶剂化外壳,分子中的憎水部分则能够继续保留在内部,形成层次分明的木素胶体结构,通过混凝作用,能够对这些高分子量的木素进行很好的去除,防止木素的存在影响进一步的造纸废水处理。
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